环氧树脂的发展简史
来源:未知编辑:admin作者:admin人气:发表时间:2015-07-07 18:00
在19世纪末和20世纪初有两个重大的发现,揭示了环氧树脂的合成发明的序幕。早在1891 年,德国化学家Lindmann采用对苯二酚与环氧氯丙烷反应,可以得到树脂状的产物,1909 年俄国化学家Prilesch水w发现采用过氧化苯甲酰可使烯烃氧化生成环氧化合物。时至今日,这两个反应依然是环氧树脂的主要合成路线,但是它的使用价值没有被揭示。
环氧树脂的真正研究是从20世纪30 年代开始的,1934 年德国的Schlack首先用胺化合物使含有大于一个环氧基的化合物聚合制得高分子聚合物,并由 I, G.染料公司作为德国的专利发表;因第二次世界大战而未能在美国取得专利权。随后,瑞土的Pierre Castan和美国的S。O,Greelee所发表的多项专利都揭示了双酚 A和环氧氯丙烷经缩聚反应能制得液体环氧树脂,用有机多元胺和二元酸均可使其固化,并且具有优良的粘接性。这些研究成果促使了美国De Voe-Raynolds 公司在1947 年进行了第一次具有工业生产价值的环氧树脂制造,并且指出在一些特殊领域它是一种性能优于酚醛和聚釀的新型树脂,不久,瑞士的Ciba 公司、美国的Shell以及Dow Chemical公司都开始了环氧树脂的工业化生产及应用开发工作。当时环氧树脂在金属材料的粘接和防腐涂料等应用方面已有了突破,于是环氧树脂作为一个行业蓬勃地发展起来了。
环氧树脂大规模生产和应用还是从1948 年以后相继开始的。 1955年,四种基本环氧树脂在美国获得了生产许可证。Dow Chemical 公司建立了环氧树脂生产线。由于它具有一系列优良的性能,所以在工业上发展很快,不仅产量迅速增加,而且新品种不断涌现。。1956 年美国联碳公司开发成功脂环族环氧树脂,1959 年Dow Chemical公司开发成功热塑性司开发成功热塑性酚醛型环氧树脂;1960 年前后,还相继出现了卤代环氧树脂和聚烯烃环氧树脂,以后又相继出现了多官能酚缩水甘油醚以及其他许多新型结构的环氧树脂,如含五元环的海因环氧、酚酞环氧和含有聚芳杂环结构的环氧树脂。
我国环氧树脂研究工作开始于1956 年!在沈阳和上海两地首先获得成功, 1958 年上海开始工业化生产,以后不仅产量迅速增加,而且新品种不断涌现。到 20世纪70 年代末,我国已形成了从合成单体、树脂、固化剂等较完善的科学研究、生产销售与开发应用的工业体系。特别是改革开放以后,由于环氧树脂具有一系列优异的粘接、耐腐盤、且气绝缘、高强度等性能,它已被广泛地应用于多种金属与非金属的粘接、耐腐蚀涂料、电气绝缘材料、玻璃钢/复合材料等的制造。它在电子、电气、机械制造、化工防腐、航空航天、船舶运输及其他许多工业领域中起到越来越重要的作用,已成为各工业领域中不可缺少的基础材料。 目前环氧树脂正朝着“高纯化,精细化,专用化,系列化,配套化,功能化”六个方向发展,以此来满足各个行业对环氧树脂提出的不同的性能需求。
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